Соединяем их вместе

Ключевые слова
мономер

Эта страница посвящена тому, чтобы сделать небольшое введение в вопрос о том, как делаются полимеры. Химические реакции, в которых получают полимеры, называются реакциями полимеризации. Существует много различных типов этих реакций, но все из них обладают одним общим свойством: все они начинаются с маленьких молекул и соединяются в большие, даже гигантские молекулы. Мы называем исходные маленькие молекулы мономерами. Но способов, которыми они могут соединяться в большие макромолекулы очень и очень много. Люди любят классифицировать всевозможные вещи, как говорит нам Иммануил Кант, и реакции полимеризации не избежали этого общечеловеческого стремления к классиикации. Поэтому давайте и мы сейчас разделим эти реакции полимеризации на различные типы.

Однако мы займемся созданием такой классификации не сразу, а немного погодя.

Но просто привести несколько типов или категорий будет для нас недостаточно. Нам следует придумать даже несколько классификационных систем. А между этими различными системами может часто возникать путаница. Поэтому мы постараемся сразу прояснить этот вопрос, первым делом перечислив эти различные системы. Итак, первая система классификаций позволяет нам разделить реакции образования полимеров на реакции полимеризации и поликонденсации.

Система классификации Полимеризация-Поликонденсация

Эта система подразделяет реакции получения полимеров на два типа, и если вы действительно сообразительны, то вы уже сообразили, как называются эти два типа реакции.

Полимеризация

и

Поликонденсация

Итак, мы называем реакцию" реакцией полимеризации", если молекула мономера целиком становится частью молекулы полимера. Мы называем реакцию "реакцией поликонденсации", если некоторая часть молекулы мономера оказывается лишней, когда мономер становится частью молекулы полимера. Эта часть, которая оказывается лишней - как правило, небольшая молекула вроде молекулы воды или газообразного хлористого водорода HCl. Давайте рассмотрим несколько примеров, чтобы прояснить этот вопрос.

Когда этилен полимеризуется с образованием полиэтилена, то каждый атом из молекулы этилена становится частью полимера. Мономер просто напрямую присоединяется к молекуле полимера. Вы можете сказать, что полимер, полученный в результате такого присоединения, похож на хорошего друга, который принимает вас такими, какие вы есть - не разделяя ваши черты на достоинства и недостатки.


Но полимер, получаемый при реакции поликонденсации, скорее похож на высокомерное общество, которое заявляет вам: "Конечно, вы можете присоединиться, но только при условии, если вы избавитесь от этих ваших знакомых". Видите ли, при поликонденсации некоторые атомы из молекулы мономера, в конце концов, оказываются за пределами молекулы полимера. Когда из хлорангидрида адипиновой кислоты и гексаметилендиамина образуется найлон 6,6, то атомы хлора из молекулы хлорангидрида адипиновой кислоты, каждый в компании с одним атомом водорода из молекулы амина, высвобождаются в виде газообразного HCl.


И поскольку масса полимера меньше, чем масса исходных мономеров, то мы говорим, что полимер конденсируется по отношению к своим мономерам. Побочный продукт этой реакции, будь то вода, газобразный хлористый водород HCl или что бы то ни было, называется продукт конденсации.

Подведем черту

Вы хотите кратко обобщить обсуждаемые различия? Хорошо: при реакции поликонденсации образуются побочные продукты, а при реакции полимеризации - нет.

А теперь давайте перейдем к обсуждению следующей системы классификации: Цепная полимеризация - Ступенчатая полимеризация.

Классификация Цепная полимеризация - Ступенчатая полимеризация

Другая система классификации реакций полимеризации опять разделяет эти реакции на две категории, которые теперь обе у вас перед глазами:

Реакции цепной полимеризации

и

Реакции ступенчатой полимеризации

Очень хорошо. Различие между реакциями цепной полимеризации и ступенчатой полимеризации несколько более запутано, чем между реакциями полимеризации и поликонденсации. Это различие заключается примерно в следующем:

При цепной полимеризации мономеры становятся частью молекулы полимера постепенно, одна за другой, так что в данный момент времени к молекуле полимера присоединяется только одна молекула мономера. Очень просто, не правда ли? Чтобы показать вам, как это происходит, мы приводим здесь картину цепной полимеризации, а именно анионной полимеризации стирола с образованием полистирола. Посмотрите на нее.


Но при ступенчатой полимеризации все происходит несколько более сложным образом. Давайте посмотрим на ступенчатую полимеризацию двух мономеров, хлорангидрида терефталевой кислоты и этиленгликоля, с образованием полиэфира под названием полиэтилентерефталат. Первое, что происходит при этой реакции, это взаимодействие двух мономеров с образованием димеров. Звучит достаточно просто.


Будь эта система такой, в которой происходит цепная полимеризация, на этой стадии реакции могло бы произойти только одно: третья молекула мономера присоединилась бы к димеру, чтобы образовать тример, затем четвертая - чтобы образовать тетрамер и так далее. Но в свободной стране ступенчатой полимеризации с этим димером может произойти много разных процессов. Конечно же, он может прореагировать с одним из мономеров, чтобы образовать таким образом тример:


Но он может также поступить иначе. Он может провзаимодействовать с другим димером, чтобы образовать тетрамер:


Или он может поступить совсем сумасшедшим образом и вступить в реакцию с тримером с образованием пентамера.


Делая процесс все более и более запутанным, эти тетрамеры и пентамеры могут провзаимодействовать между собой и образовать олигомеры еще больших размеров. И таким образом они продолжают расти и расти, пока олигомеры не становятся достаточно большими, чтобы иметь уже право называться полимерами.

Вы просто подумайте о том, как банки постоянно сливаются с другими банками и становятся при этом все крупнее и крупнее. Это поможет вам лучше представить процесс ступенчатой полимеризации.

Давайте подведем черту

Основное отличие заключается в том, что при ступенчатой полимеризации растущие молекулярные цепи могут взаимодействовать между собой, образуя еще более длинные цепи. И это справедливо для цепей любой длины. Мономер или димер может вступить в реакцию точно также, как и цепочка, состоящая из сотен мономерных звеньев. Но при цепной полимеризации только мономеры могут взаимодействовать с растущей цепочкой макромолекулы. Сами растущие цепочки не могут провзаимодействовать между собой так, как это они могут делать при ступенчатой полимеризации.

Непримиримые противоречия

Теперь я уверен, что многие из вас, сообразительные ребята, заметили, что наша ступенчатая полимеризация для получения полиэфира привела к образованию побочного продукта, газообразного хлористого водорода HCl. Вследствие этого, конечно же, эту реакцию ступенчатой полимеризации можно отнести к типу реакции поликонденсации.

Вы также могли заметить, что наша реакция цепной полимеризации не привела к образованию побочного продукта. Да, конечно, эта ступенчатая реакция полимеризации является также реакцией полимеризации (а не поликонденсации), то есть реакцией присоединения.

Довольно легко из этого сделать вывод о том, что ступенчатая полимеризация и поликонденсация - это одно и то же, а также о том, что полимеризация присоединения и цепная полимеризация - тоже ничем друг от друга не отличаются. Однако это будет как раз неверно. Ведь существуют реакции полимеризации присоеднинения, которые являются ступенчатыми реакциями полимеризации. Одним из примеров может служить полимеризация, в результате которой образуются полиуретаны. Кроме того, существуют также реакции поликонденсации, которые являются цепными реакциями полимеризации. Попытки как-то примирить между собой систему классификации на реакции цепной и ступенчатой полимеризации и систему классификации на реакции полимеризации и поликонденсации - это пустая трата времени. У каждой из этих систем свои критерии, и различия, характерные для одной системы, не всегда будут тождественны различиям, характерным для другой системы классификации.

Поэтому и не думайте связать эти две системы. Просто надо знать, что реакции образования полимеров могут быть либо цепными, либо ступенчатыми, с одной стороны, а с другой стороны, они могут быть либо реакциями полимеризации, либо поликонденсации.


Вернуться в директорию Четвертого Уровня


Вернуться в основную директорию Макрогалереи


Авторское право ©1995,1996 | Факультет Науки о Полимерах | Университет Южного Миссисипи