Mot cl� volume hydrodynamique
Cette page concerne la mesure du poids mol�culaire des polym�res. Avant que
vous ne lisiez cette page, il est souhaitable que vous ayez prit connaissance
de la page relative au poids mol�culaire. Si tel n'est pas le cas, vous pouvez
y aller en cliquant ici. Revenez vite pour d�couvrir
cette merveilleuse page. Maintenant, que le poids mol�culaire n'a plus de secret pour vous, n'est-ce
pas ? Qu'en plus de �a, vous avez d�vor� et appr�ci� cette page, en pensant
qu'il s'agissait de la plus grande lecture dont vous n'ayez jamais b�n�fici�
jusque l�, n'est-ce pas ? Tout baigne, on peut donc continuer ! Rappelez-vous que lorsque nous "mesurons" un polym�re, nous ne parlons pas
d'un poids mol�culaire unique, mais d'une distribution de poids mol�culaires,
comme vous le constatez sur l'image ci-dessous. La meilleure approche est
de consid�rer un poids mol�culaire moyen et de d�crire sa distribution autour
de la valeur moyenne. En anglais cela signifie qu'il faut compter combien
de mol�cules de polym�re d'un �chantillon ont vraiment le poids moyen mol�culaire
et combien ont un poids plus haut et inf�rieur et de quelle valeur.
C'est un graphique directement utilisable, et s�r, mais comment obtient-on
un tel graphe ? Nous les obtenons en employant la SEC. Sachez que cette derni�re
n'a rien � voir avec la S�curit� des El�ves en Classe et encore moins avec
la Sagesse des Etudiants en Cours. C'est donc une fois de plus un terme anglo
- saxon qui signifie : Size Exclusion Chromatography.
Alors, comment cette merveilleuse technique fonctionne-t-elle ? Cela n�cessitera
quelques explications, mais �a commence par une histoire un peu comme �a :
D'abord vous solvatez le polym�re, g�n�ralement dans un solvant appel� tetrafluoro�thyl�ne,
ou THF pour faire plus court. Cliquez sur la mol�cule si vous voulez savoir
� quoi il ressemble en 3-D! Donc, nous utilisons cette solution de polym�re
que nous allons faire passer dans un tube. Nous appelons ce tube une "colonne"
bien que celle-ci ne soit ni droite ni verticale, mais en forme de bobine
spiral�e. De plus, ce n'est pas juste un tube, car il est en fait, rempli
de petites perles minuscules.beads.
Mais celle-ci ne sont pas que des perles. Ces derni�res, sont faites de
polystyr�ne r�ticul�, pour les emp�cher de se
dissoudre dans le THF. Aussi les perles sont munies de petits trous minuscules
(pores) de tailles diff�rentes. Certaines sont de tr�s grands trous et d'autres
sont beaucoup plus petits.
C'est important de le savoir, parce que la SEC ne fonctionnerait pas si
les trous �taient tous de m�me la taille. Les trous doivent �tre de tailles
diff�rentes. C'est pourquoi : quand vous faites passer la solution de polym�re
dans la colonne, les mol�cules de polym�re vont �tre distraites durant leur
parcours. Les cha�nes vont s'arr�ter dans les trous des perles, mais elles
n'y resteront pas pour toujours. Une mol�cule de polym�re va se coincer dans
un trou, sortira ensuite , poursuivra son chemin vers le bas du tube, puis
se coincera de nouveau dans un autre pore, y restera un moment, et sortira
de nouveau puis voyagera un peu plus loin avant qu'elle ne trouve un autre
pore qu'elle préfère... Vous avez pig�! Finalement la mol�cule
subira ce " parcours du combattant " jusqu'� la fin de la colonne.
Mais cette fin de parcours n'arrive pas en m�me temps pour chaque mol�cule
de polym�re. Il faut comprendre que certaines mol�cules de polym�re prennent
plus de temps que d'autres pour traverser la colonne. Les plus grandes mol�cules
de polym�re qui ont des hauts poids mol�culaires ne peuvent pas aller dans
les trous les plus petits. Par ailleurs, il y a moins de trous que de grandes
mol�cules � coincer, par cons�quent les grandes mol�cules traverseront la
colonne assez rapidement. A contrario, les mol�cules de polym�re plus petites
qui ont des poids mol�culaires inf�rieurs, peuvent se coincer dans des pores
plus petites. Ces petites mol�cules pourront de coincer dans de nombreux pores,
�videmment. Donc les petites mol�cules prendront plus de temps pour traverser
la colonne.
Pour vous aider � comprendre, imaginez qu'un adulte et un enfant traversent
un magasin de jouet. L'adulte marchera assez rapidement, mais l'enfant, lui,
va �tre distrait par tous les "m�ga" jouets, s'arr�tant pour les regarder
et jouer avec. Il lui faudra beaucoup plus de temps que l'adulte pour traverser
le magasin de jouet. Les mol�cules de polym�res se comportent de la m�me fa�on.
Les plus grandes d'entre-elles, resteront indiff�rentes aux pores des perles,
mais les plus petites, plus curieuses, vont s'arr�ter dans chaque petit pore.
Donc les grandes mol�cules traversent la colonne beaucoup plus rapidement
que les plus petites.
Et � tout hasard vous vous demandez � quoi ressemble une GPC, voici une
photo de Kevin, un jeune chimiste, travaillant sur l'une d'entre-elle. La
colonne est dans la petite bo�te noire derri�re sa t�te. La bo�te grise au
fond � gauche est la pompe qui injecte la solution de polym�re dans la colonne.
Mais tous n'est pas perdu. Il existe une nouvelle m�thode capable de mesurer
des moyennes de poids mol�culaires et des distributions de poids mol�culaires
de fa�on tr�s pr�cise. Allez donc lire celle-ci : matrix-assisted
laser desorption/ionization mass spectrometry.
Pour un exemple de calcul de poids mol�culaires,
cliquer ici.
Mettons des nombres l�-dessus
En fait, lorsque la GPC (c'est l'appellation de la machine utilis�e pour ex�cuter
la SEC) est calibr�e correctement, nous d�terminons le poids mol�culaire d'un
polym�re par le temps que prennent les mol�cules pour traverser la colonne.
Qui plus est, nous avons des d�tecteurs qui peuvent compter le nombre de mol�cules
de polym�re qui sortent de l'extr�mit� de la colonne � un moment donn�. Ainsi,
nous pouvons �tablir un graphe de temps sur lequel, l'axe des ordonn�es repr�sente
le nombre de mol�cules de polym�re sortant � un moment donn�, comme cela :
Inconv�nients
Il y a un inconv�nient � la mesure par SEC. Par celle-ci, nous ne mesurons pas
vraiment la masse mais plus exactement, le volume hydrodynamique des mol�cules
du polym�re, c'est-�-dire, quel espace occupe une mol�cule de polym�re en solution.
Nous pouvons rapprocher le poids mol�culaire issue des donn�es de la SEC, parce
que nous connaissons le rapport exact entre le poids mol�culaire et le volume
hydrodynamique du polystyr�ne et nous l'utilisons comme "�talon". Cependant,
le rapport entre le volume hydrodynamique et le poids mol�culaire n'est pas
le m�me pour tous les polym�res, par cons�quent nous obtenons une mesure approximative.
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